在制备聚介物溶液时聚合物与溶剂的选择原则是极性相近。在橡塑并用体系中组分的极性越相近，其相容性越好。在橡塑熔融共混时，如果一个组分的极性大大强于另一组分，则强极性组分就会缔合。
聚合物的极性与其结构的关系密切。聚合物由于分子结构中侧基不同或结构对称性不同而具有不同极性。聚合物分子链上侧基的极性大小决定着分子内吸引力和分子间作用力的大小。侧基的极性越小，分子间作用力越小;侧基的极性越大，分子间作用力也越大。例如，聚丙烯的甲基、聚氯乙烯的氯原子和聚丙烯腈的腈基，它们的极性递增次序为:-C H 3 <-C1 <-CN，其聚合物的极性也依此次序递增。
部分橡胶和树脂极性大小的顺序列,而部分橡胶和塑料的极性列。有关聚合物极性大小的定量描述和表征迄今还局限于界面层。
丙烯酸醋橡胶对硬质聚氯乙烯增韧改性的效果较好，其原因之一就是二者的极性相近、相容性较好。在聚氯乙烯/丁睛橡胶和聚乙烯/丁基橡胶两个体系中其极性和溶解度参数0相近，但聚氯乙烯/丁睛橡胶为极性体系而聚乙烯/丁基橡胶为非极性体系，因而前者的相容性比后者好。非极性聚合物共混体系的混合焙一般大于零，因而不具备热力学相容性。
但是，仅依据性极来判断体系的相容性是不确切的。例如，聚氯乙烯与氯丁橡胶含有极性氯原子，二者的极性相近;但从动力学和粘度法的测试结果表明，二者不具有相容性。聚氯乙烯与氯丁橡胶的溶解度参数相近，故二者进行机械共混时可形成亚微观均匀的两相体系。与此相似，聚氯乙烯与氯化聚乙烯的极性相近，却不相容。